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瓶装茅台酒的外包装大概经历了四次变化，尤其是瓶盖的变化最为明显。二十世纪五六十年代，塑料和铝还没有成为主要的包装用材前，酒瓶基本用木塞封口。到了二十世纪七八十年代，随着塑料在包装中的广泛使用，茅台酒也换上了螺纹聚乙稀小红盖，外面使用热收缩膜防伪。九十年代初，简单防伪的铝质盖出现，茅台酒也换上了这种盖。到了2000年以后，茅台酒换上了铝塑结合的高档伪盖。一个红色塑料盖被一圈红铝皮嵌扣在瓶颈上，启封时旋下外盖，就露出里面的倒酒器了。

长期以来，市场上一直有“五星”和“飞天”两种商标的茅台酒同时销售，据茅台集团公司有关负责人介绍说，使用“五星”商标和使用“飞天”商标的茅台酒，酒质上没有任何差别。在包装车间，经常是将同一批次的酒统一勾兑好之后，上午包装“五星”，下午接着包装“飞天”，或者在同一时间，这个班组包装“五星”，下个班组包装“飞天”，因此两种商标的茅台酒只不过是包装各异而已。

之所以有“五星”和“飞天”两种商标，是特定历史背景形成的。建国初期，地方国营的茅台酒厂成立后，最初注册商标为“贵州茅台”，商标上端正中为工农携手图案，左右两边有波浪形线条，其下有“贵州茅苔酒”5个红色大字和“地方国营茅台酒厂出品”10个白色小字，1956年3月，“苔”字被恢复为“台”字。从1987年开始，茅台酒厂开始使用“中国贵州茅台酒厂出品”名称。

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